2020年2月，药学院闫海龙教授课题组在《Organic Letters》题为“Organocatalytic Enantioselective γ‑Elimination: Applications in the Preparation of Chiral Peroxides and Epoxides”的研究论文。

消除反应是指反应物与另一种物质作用，失去部分原子或官能团得到产物的反应，根据两个基团的相对位置可分为α-消除、β-消除和γ-消除。手性过氧和环氧结构在自然界中广泛存在，如2015年诺贝尔生理学或医学奖授给了屠呦呦发现的青蒿素，其手性过氧桥对抗疟作用至关重要；手性环氧化合物可广泛应用于环氧树脂、医药、农药等等。因此，构建手性过氧化物和环氧化物具有重要价值。

根据文献调研我们发现，过氧化物在DBU的碱性条件下可转化为消旋的环氧化物。从结构上分析，此反应是过氧化物1,3位消除氢和氧原子生成环氧化物的过程，且过氧化物本身即有一个中心手性，可采用拆分构建手性过氧结构。在以上基础下，我们通过一步γ-消除拆分反应，在一个反应中既得到手性环氧产物，同时未转化的另一种构型的过氧原料也充分被利用，此种策略暂时还未被报道。基于课题组前期对β-消除反应的研究，本文中我们利用γ-消除的策略，在催化剂作用下拆分消旋的过氧化物，充分利用原料的两种构型，提高原子利用率，通过一步反应即同时构建手性过氧化物和环氧化物，有效规避了β-消除消旋的烯烃产物，以及拆分反应转化率只有50%等问题。构建了19种手性过氧化物以及对应的具有两个手性中心的环氧化物，s值达63，ee值达98%，具有良好普适性。

图1. 研究背景及该文工作

论文链接：https://dx.doi.org/10.1021/acs.orglett.0c00295

责任编辑：胡方利